酚試劑—示波極譜法測定公共場所空氣中甲醛

 建立一種新的測定公共場所空氣中甲醛方法。方法 以0.005%酚試劑作吸收液，在10g/LNaCl和10g/L鹽酸苯肼體系中，示波極譜法測定公共場所空氣中甲醛。結果 該方法線性范圍在0.00～2.50μg/10mL，關系良好,靈敏度高。用0.005%酚試劑作吸收液穩定性較好，**檢出質量0.02μg。精密度為1.26%～3.11%,在-870mv處產生一靈敏極譜峰，加標回收率為95.2%～101.2%。結論 用酚試劑—示波極譜法測定公共場所空氣中甲醛方法簡單、穩定性好、容易操作， 適用于公共場所空氣中甲醛的測定。

甲醛廣泛用于化工涂料、木制板材等生產領域，它是合成脲醛的重要原料，脲醛又是生產室內裝修、裝飾材料的主要粘合劑。因此賓館、茶坊等公共場所的裝修、裝飾是甲醛污染的主要來源，國家對居室、文化娛樂場所甲醛濃度作了規定［1～3］。     

公共場所空氣中甲醛的測定方法有國家標準檢測方法［4］（酚試劑分光光度法、氣相色譜法），示波極譜法［5～6］，高效液相色譜法［7］，乙酰丙酮熒光光度法［8］，直接進樣毛細管氣相色譜法［9］，現場儀器快速測定法［10］等。而以0.005%酚試劑作吸收液-示波極譜法卻未見報道，現優選實驗條件，建立示波極譜法測定公共場所空氣中甲醛，提供一種比分光光度法更為穩定可靠的方法。酚試劑—示波極譜法測定公共場所空氣中甲醛.

1材料與方法

1.1 儀器 
1.2 試劑

1.2.1吸收液 稱取酚試劑0.10g加純水定容至100.0mL為原液，再取5.0mL定容至100.0mL作為樣品吸收液。

1.2.2 氯化鈉溶液 取10g/L氯化鈉溶液。

1.2.3 10g/L鹽酸苯肼溶液 稱取鹽酸苯肼1.0g溶于80mL純水中，加入2.0mL鹽酸（10+2），用純水定容至100mL，過濾儲于棕色瓶中。

1.2.4 甲醛標準儲備液 吸取2.8mL含量為36%~38%的甲醛，用純水稀釋至1L，約為1.0mg/mL，用碘量法標定，冰箱保存，臨用前用0.005%酚試劑稀釋為1.0μg/mL的標準使用液。放置30min備用。

1.3 采樣、運輸、保存 在公共場所采樣點用一支裝有10.0mL(V1)吸收液的大型氣泡吸收管，以0.5L/min采樣10.0L(Vt)。采樣后立即封住進、出口， 48h內分析，同時記錄采樣時的大氣壓Pt(kPa)及氣溫t(℃)。

1.4分析步驟

1.4.1  極譜條件 三電極，二階導數，原點電位-400mv，終止電位-800mv，掃描速率500，峰電位-870mv(vs.SCE)，記錄甲醛峰電流(IP〃)。

1.4.2 標準曲線繪制 準確吸取甲醛標準使用液0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL于10mL具塞比色管中，各管加入0.20mL10g/L鹽酸苯肼液、1.0mL10 g/L氯化鈉液，用0.005%酚試劑定容至10.0mL，混勻，15min后測定。以峰電流(IP〃)為縱坐標，含量(μg)為橫坐標繪制標準曲線。

1.4.3樣品測定 將采集到的樣品用吸收液補充到10.0mL用采樣液洗滌進氣口3次，混勻。轉至10.0mL比色管中，取5.00mL(V2)于另一支10mL比色管中，加入0.20mL10g/L鹽酸苯肼液，1.0mL10 g/L氯化鈉液，用0.005%酚試劑定容至10.0mL，混勻,15min后測定。記錄峰電流值 (IP〃)，用標準曲線計算出待測樣品中甲醛的量（μg），根據公式（1）、(2)計算出樣品標準條件下的體積（v0）和樣品中甲醛濃度X(mg/m3)。

公式（1） V0=Vt×273×Pt/(273+t)×P0       公式（2） X=C×V1/V2×V0

式中 P0---標準狀況下的大氣壓，101kPa

 C----吸收管中取5.0mL樣品液甲醛的質量，μg

2 結果

2.1 標準曲線 按1.4.2繪制5條標準曲線測其峰電流值，其濃度在0.00~2.50μg /10mL線性良好，回歸方程Y=79.56X+1.652, R=0.9996(n=5)，其中X代表甲醛含量，Y代表對應的峰電流值。

2.2 精密度實驗 測定6個不同濃度樣品，每個濃度重復測定6次，其相對標準差為1.26%～3.11%。結果見表1。

2.3 準確度試驗 取5個不同濃度樣品，每個濃度的樣品中分別加入與其測定濃度相當的甲醛標準，然后進行加標回收試驗，每個濃度的樣品分別重復測定5次。其回收率95.2%～101.2%，結果見表2。

2.4 不同吸收液保存效果比較 取純水及酚試劑分別作吸收液，對采樣后冰箱中不同存放時間（2h、10h、24h、48h）進行測定，純水作吸收液2h后（與采樣后0h測定結果比較）降低0.24%，10h后降低25.0%，24h后降低53.3%，48h后降低60.7%，而以0.005%酚試劑作吸收液48h后僅降低了4.10%。結果見表3。

2.5 酚試劑-單掃描示波極譜法與國標法(酚試劑分光光度法)比較 用2種方法對6個不同樣品分別取5.00mL進行測定（表4），根據配對資料t檢驗，t=0.4397，P＞0.05，說明2種方法測定結果差異無統計學意義。

2.6 實驗介質選用 選用鹽酸苯肼-檸檬酸鹽緩沖液，鹽酸苯肼-乙酸-乙酸胺緩沖液進行測定，甲醛出峰較小，而選用鹽酸苯肼-氯化鈉-鹽酸（10+2）體系于-870mv處出現一個尖銳、穩定、狹窄、對稱的極譜峰，且鄰近電位無其他極譜峰干擾。

2.7 方法檢出限  該方法標準曲線系列中零管無極譜峰，當加入0.05μg甲醛標準，視為空白，不同時間測定20次，峰電流均值為3.145nA，標準差（Sb）為0.584，按國際理論與應用化學聯合IUPAC［11］規定，L=3Sb/V0計算該法**檢出量為0.02μg。

2.8干擾試驗 空氣中與甲醛共存物質甲醇（10μg），乙醇（10μg）、乙醛（10μg）、甲苯（10μg）、丙酮（10μg）對甲醛測定無干擾。

3 討論

酚試劑-鹽酸苯肼-氯化鈉體系單掃描示波極譜法測定公共場所空氣中甲醛，方法簡單，穩定，具有較好的精密度、準確度， 線性良好；同國標檢測方法（酚試劑分光光度法）比較無顯著性差異；同時對高濃度樣品測定較國標法優越，國標法一般是將吸收液全量分析，若遇高濃度樣品則無法重新測定，超過線性范圍結果不準確，而該法可取剩余樣品適量進行**次測定。該法儀器價廉，操作簡便，適于在基層實驗室推廣。